grignard reagent

定義：含鎂-碳鍵的有機(jī)鹵化鎂RMgX或其在溶液中與R₂Mg和MgX₂的平衡混合物。

學(xué)科：化學(xué)_有機(jī)化學(xué)_金屬有機(jī)化學(xué)

相關(guān)名詞：鹵代烷 乙醚 四氫呋喃 親核試劑

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【延伸閱讀】

格氏試劑是格林雅試劑的簡(jiǎn)稱(chēng)，以發(fā)現(xiàn)者V.A.Grginard的名字命名。由鹵代烴與金屬鎂在無(wú)水乙醚或四氫呋喃（THF）溶液中反應(yīng)制得，通式為RMgX，其中R是烷基或芳基，X是氯、溴、碘，例如CH₃MgI、C₂H₅MgCl和C₆H₅MgBr的醚溶液等，高溫合成時(shí)可用丁醚或戊醚代替乙醚。四氫呋喃的配位作用更強(qiáng)，更容易形成配合物，因此許多不活潑的鹵代烴制備格氏試劑時(shí)用四氫呋喃作溶劑。格氏試劑易與含活潑氫的化合物、鹵代烴、金屬鹵化物、羰基化合物、?；衔铩㈦婕碍h(huán)氧化合物等反應(yīng)，生成各種類(lèi)型的有機(jī)化合物，如烴、醇、醛、酮和羧酸等，產(chǎn)率均較高。

格式試劑在有機(jī)合成中主要作親核試劑，這是它最常用的功能，其次是作為堿使用，普通烷基鹵化鎂的堿性為pKa30左右，常常作為一種強(qiáng)堿，在制備烯胺時(shí)使用。因其具有合成原料經(jīng)濟(jì)易得、合成方法直接簡(jiǎn)便、參與反應(yīng)活性高等特點(diǎn)，格氏試劑成為有機(jī)合成化學(xué)中價(jià)值最大、功能最多的有機(jī)化學(xué)試劑之一。格氏試劑應(yīng)用相當(dāng)廣泛，采用偶聯(lián)法可合成價(jià)格較貴的抗癌、抗病毒和抗壞血病等的重要藥物，如E-輔酶Q10，也可合成具有降低血糖、抗血小板聚集、抑制腫瘤發(fā)生的白藜蘆醇等藥物。由于格氏試劑極為活潑，遇水即水解，遇羰基化合物即加成，因此在反應(yīng)時(shí)要嚴(yán)格防止與濕空氣接觸，反應(yīng)器皿中不能有水，也不能有二氧化碳。在封閉狀態(tài)下格氏試劑溶液很穩(wěn)定，可以制成商品出售。

格氏試劑不僅在有機(jī)合成中具有重要應(yīng)用價(jià)值，在實(shí)際生活中也常常發(fā)揮著不可替代的作用。如固體格氏試劑可用于比色測(cè)定，能夠測(cè)定水中的亞硝酸鹽氮。亞硝酸鹽氮指的是水體中含氮有機(jī)物進(jìn)一步氧化，在變成硝酸鹽過(guò)程中的中間產(chǎn)物。水中存在亞硝酸鹽時(shí)表明有機(jī)物的分解過(guò)程還在繼續(xù)進(jìn)行，亞硝酸鹽的含量如太高，即說(shuō)明水中有機(jī)物的無(wú)機(jī)化過(guò)程進(jìn)行得相當(dāng)強(qiáng)烈，表示污染的危險(xiǎn)性仍然存在。

（延伸閱讀作者：吉林農(nóng)業(yè)大學(xué)資源與環(huán)境學(xué)院副教授 王明輝）

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